- คุณสมบัติทางกายภาพและทางเคมี
- การประยุกต์ใช้งาน
- สารประกอบอัลคาไลน์เอิร์ ธ
- สารลด
- ปฏิกิริยา Belousov-Zhabotinski
- อ้างอิง
กรด bromousเป็นสารอนินทรีสูตร HBrO2 กรดดังกล่าวเป็นหนึ่งในกรดออกซาซิดโบรมีนซึ่งพบได้ในสถานะออกซิเดชัน 3+ เกลือของสารประกอบนี้เรียกว่าโบรไมท์ เป็นสารประกอบที่ไม่เสถียรซึ่งไม่สามารถแยกได้ในห้องปฏิบัติการ
ความไม่เสถียรนี้ใกล้เคียงกับกรดไอโอดีนเกิดจากปฏิกิริยาการแยกส่วน (หรือการไม่ได้สัดส่วน) เพื่อสร้างกรดไฮโปโบรมัสและกรดโบรมิกดังนี้ 2HBrO 2 → HBrO + HBrO 3.

รูปที่ 1: โครงสร้างของกรดโบรมัส
กรดโบรมัสสามารถทำหน้าที่เป็นตัวกลางในปฏิกิริยาต่าง ๆ ในการเกิดออกซิเดชันของไฮโปโบรไมท์ (Ropp, 2013) สามารถหาได้โดยวิธีทางเคมีหรือไฟฟ้าเคมีโดยที่ไฮโปโบรไมท์ถูกออกซิไดซ์เป็นโบรไมท์ไอออนเช่น:
HBrO + HClO → HBrO 2 + HCl
HBrO + H 2 O + 2e - → HBrO 2 + H 2
คุณสมบัติทางกายภาพและทางเคมี
ดังที่ได้กล่าวไว้ข้างต้นกรดโบรมัสเป็นสารประกอบที่ไม่เสถียรซึ่งไม่ได้ถูกแยกออกมาดังนั้นจึงได้รับคุณสมบัติทางกายภาพและทางเคมีโดยมีข้อยกเว้นบางประการในทางทฤษฎีผ่านการคำนวณเชิงคำนวณ (ศูนย์ข้อมูลเทคโนโลยีชีวภาพแห่งชาติ, 2017)
สารประกอบนี้มีน้ำหนักโมเลกุล 112.91 g / mol จุดหลอมเหลว 207.30 องศาเซนติเกรดและจุดเดือด 522.29 องศาเซนติเกรด ความสามารถในการละลายในน้ำประมาณ 1 x 106 mg / L (Royal Society of Chemistry, 2015)
ไม่มีความเสี่ยงในการจัดการกับสารประกอบนี้อย่างไรก็ตามพบว่าเป็นกรดอ่อน ๆ
จลนพลศาสตร์ของปฏิกิริยาการไม่ได้สัดส่วนของโบรมีน (III), 2Br (III) → Br (1) + Br (V) ถูกศึกษาในฟอสเฟตบัฟเฟอร์ในช่วง pH 5.9-8.0 ตรวจสอบการดูดซับแสงที่ 294 นาโนเมตรโดยใช้การไหลแบบหยุด
การพึ่งพาและเป็นลำดับที่ 1 และ 2 ตามลำดับโดยที่ไม่มีการพึ่งพา นอกจากนี้ยังศึกษาปฏิกิริยาในอะซิเตทบัฟเฟอร์ในช่วง pH 3.9-5.6
ภายในข้อผิดพลาดจากการทดลองไม่พบหลักฐานสำหรับปฏิกิริยาโดยตรงระหว่างสอง BrO2- ไอออน การศึกษานี้ให้ค่าคงที่ของอัตรา 39.1 ± 2.6 M -1สำหรับปฏิกิริยา:
HBrO 2 + BrO 2 → HOBr + Br0 3 -
ให้คะแนนค่าคงที่ 800 ± 100 M -1สำหรับปฏิกิริยา:
2HBr0 2 → HOBr + Br0 3 - + H +
และผลหารสมดุล 3.7 ± 0.9 X 10 -4สำหรับปฏิกิริยา:
HBr02 ⇌ H + + BrO 2 -
ได้รับ pKa ทดลองที่ 3.43 ที่ความแรงไอออนิก 0.06 M และ 25.0 ° C (RB Faria, 1994)
การประยุกต์ใช้งาน
สารประกอบอัลคาไลน์เอิร์ ธ
กรดโบรมิกหรือโซเดียมโบรไมท์ใช้ในการผลิตเบริลเลียมโบรไมท์ตามปฏิกิริยา:
เป็น (OH) 2 + HBrO 2 → Be (OH) BrO 2 + H 2 O
โบรไมท์มีสีเหลืองในสถานะของแข็งหรือในสารละลายในน้ำ สารประกอบนี้ถูกใช้ในอุตสาหกรรมเป็นสารขจัดคราบตะกรันออกซิเดชั่นในการปรับแต่งสิ่งทอ (Egon Wiberg, 2001)
สารลด
กรดโบรมิกหรือโบรไมต์สามารถใช้เพื่อลดไอออนเปอร์แมงกาเนตเป็นแมงกานีสได้ด้วยวิธีต่อไปนี้:
2MnO 4 - + BrO 2 - + 2OH - → BrO 3 - + 2MnO 4 2- + H 2 O
สิ่งที่สะดวกสำหรับการเตรียมสารละลายแมงกานีส (IV)
ปฏิกิริยา Belousov-Zhabotinski
กรดโบรมัสทำหน้าที่เป็นตัวกลางสำคัญในปฏิกิริยา Belousov-Zhabotinski (Stanley, 2000) ซึ่งเป็นการสาธิตที่โดดเด่นด้วยสายตา
ในปฏิกิริยานี้จะมีการผสมสารละลายสามตัวให้เป็นสีเขียวซึ่งจะเปลี่ยนเป็นสีน้ำเงินม่วงและแดงจากนั้นจะเปลี่ยนเป็นสีเขียวและทำซ้ำ
สารละลายทั้งสามที่ผสมกัน ได้แก่ สารละลาย0.23 M KBrO 3สารละลายกรดมาโลนิก 0.31 M ที่มี 0.059 M KBr และสารละลายแอมโมเนียมไนเตรต 0.019 M (IV) และ H 2 SO 4 2.7 ม.
ในระหว่างการนำเสนอจะมีการนำเฟอร์โรอินอินดิเคเตอร์จำนวนเล็กน้อยเข้าสู่สารละลาย แมงกานีสไอออนสามารถใช้แทนซีเรียมได้ ปฏิกิริยาโดยรวม BZ คือการออกซิเดชั่นซีเรียมของกรดมาโลนิกโดยไอออนโบรเมตในกรดซัลฟิวริกเจือจางดังที่แสดงในสมการต่อไปนี้:
3CH 2 (CO 2 H) 2 + 4 BrO 3 - → 4 Br - + 9 CO 2 + 6 H 2 O (1)
กลไกของปฏิกิริยานี้เกี่ยวข้องกับสองกระบวนการ กระบวนการ A เกี่ยวข้องกับไอออนและการถ่ายโอนอิเล็กตรอนสองตัวในขณะที่กระบวนการ B เกี่ยวข้องกับอนุมูลและการถ่ายโอนอิเล็กตรอนหนึ่งตัว
ความเข้มข้นของโบรไมด์ไอออนเป็นตัวกำหนดกระบวนการที่โดดเด่น กระบวนการ A มีความโดดเด่นเมื่อความเข้มข้นของโบรไมด์ไอออนสูงในขณะที่กระบวนการ B มีความโดดเด่นเมื่อความเข้มข้นของโบรไมด์ไอออนต่ำ
กระบวนการ A คือการลดลงของโบรเมตไอออนโดยโบรไมด์ไอออนในการถ่ายโอนอิเล็กตรอนสองตัว สามารถแสดงได้ด้วยปฏิกิริยาสุทธินี้:
BrO 3 - + 5Br - + 6H + → 3Br 2 + 3H 2 O (2)
สิ่งนี้เกิดขึ้นเมื่อโซลูชัน A และ B ผสมกันกระบวนการนี้เกิดขึ้นผ่านสามขั้นตอนต่อไปนี้:
BrO 3 - + Br - +2 H + → HBrO 2 + HOBr (3)
HBrO 2 + Br - + H + → 2 HOBr (4)
HOBr + Br - + H + → Br 2 + H 2 O (5)
โบรมีนที่สร้างขึ้นจากปฏิกิริยา 5 จะทำปฏิกิริยากับกรดมาโลนิกในขณะที่มันแข็งตัวช้า ๆ ดังแสดงด้วยสมการต่อไปนี้:
Br 2 + CH 2 (CO 2 H) 2 → BrCH (CO 2 H) 2 + Br - + H (6)
ปฏิกิริยาเหล่านี้ทำงานเพื่อลดความเข้มข้นของโบรไมด์ไอออนในสารละลาย สิ่งนี้ช่วยให้กระบวนการ B มีความโดดเด่น ปฏิกิริยาโดยรวมของกระบวนการ B แสดงด้วยสมการต่อไปนี้:
2BrO3 - + 12H + + 10 Ce 3+ → Br 2 + 10Ce 4+ · 6H 2 O (7)
และประกอบด้วยขั้นตอนต่อไปนี้:
BrO 3 - + HBrO 2 + H + → 2BrO 2 • + H 2 O (8)
BrO 2 • + Ce 3+ + H + → HBrO 2 + Ce 4+ (9)
2 HBrO 2 → HOBr + BrO 3 - + H + (10)
2 HOBr → HBrO 2 + Br - + H + (11)
HOBr + Br - + H + → Br 2 + H 2 O (12)
องค์ประกอบหลักของลำดับนี้ ได้แก่ ผลลัพธ์สุทธิของสมการ 8 บวกสองเท่าสมการ 9 ดังแสดงด้านล่าง:
2Ce 3+ + BrO 3 - + HBrO 2 + 3H + → 2Ce 4+ + H 2 O + 2HBrO 2 (13)
ลำดับนี้สร้างกรดโบรมัสโดยอัตโนมัติ Autocatalysis เป็นคุณสมบัติที่สำคัญของปฏิกิริยานี้ แต่จะไม่ดำเนินต่อไปจนกว่ารีเอเจนต์จะหมดเนื่องจากมีการทำลาย HBrO2 เป็นลำดับที่สองดังที่เห็นในปฏิกิริยาที่ 10
ปฏิกิริยาที่ 11 และ 12 แสดงถึงการไม่ได้สัดส่วนของกรดไฮเปอร์โบรมัสต่อกรดโบรมัสและ Br2 ซีเรียม (IV) ไอออนและโบรมีนออกซิไดซ์กรดมาโลนิกเพื่อสร้างโบรไมด์ไอออน สิ่งนี้ทำให้ความเข้มข้นของโบรไมด์ไอออนเพิ่มขึ้นซึ่งจะเปิดใช้งานกระบวนการ A อีกครั้ง
สีในปฏิกิริยานี้ส่วนใหญ่เกิดจากการออกซิเดชั่นและการลดลงของคอมเพล็กซ์เหล็ก - ซีเรียม
เฟอร์โรอินให้สีสองสีที่เห็นในปฏิกิริยานี้: เมื่อมันเพิ่มขึ้นมันจะออกซิไดซ์เหล็กในเฟอร์โรอินจากเหล็กแดง (II) เป็นเหล็กสีน้ำเงิน (III) ซีเรียม (III) ไม่มีสีและซีเรียม (IV) เป็นสีเหลือง การรวมกันของซีเรียม (IV) และเหล็ก (III) ทำให้สีเป็นสีเขียว
ภายใต้เงื่อนไขที่เหมาะสมวงจรนี้จะเกิดซ้ำหลายครั้ง ความสะอาดของเครื่องแก้วเป็นสิ่งที่น่ากังวลเนื่องจากการสั่นถูกขัดจังหวะจากการปนเปื้อนด้วยไอออนของคลอไรด์ (Horst Dieter Foersterling, 1993)
อ้างอิง
- กรดโบรมัส (2550 28 ตุลาคม). ดึงมาจาก ChEBI: ebi.ac.uk.
- Egon Wiberg, NW (2001). เคมีอนินทรีย์. ลอนดอน - ซานดิเอโก: สำนักพิมพ์วิชาการ
- Horst Dieter Foersterling, MV (1993). กรดโบรมัส / ซีเรียม (4+): ปฏิกิริยาและความไม่สมส่วนของ HBrO2 ที่วัดได้ในสารละลายกรดซัลฟิวริกที่ความเป็นกรดต่างกัน กายภาพเคมี 97 (30), 7932-7938
- กรดไอโอดีน (2013-2016) ดึงมาจาก molbase.com.
- ศูนย์ข้อมูลเทคโนโลยีชีวภาพแห่งชาติ (2017, 4 มีนาคม). PubChem ฐานข้อมูลแบบผสม; CID = 165616
- บีฟาเรีย, IR (1994). จลนศาสตร์ของการไม่ได้สัดส่วนและ pKa ของกรดโบรมัส J. Phys. Chem. 98 (4), 1363-1367.
- Ropp, RC (2013). สารานุกรมของสารประกอบอัลคาไลน์เอิร์ ธ . Oxford: เอลฟ์เซียร์
- ราชสมาคมเคมี. (2015) กรดโบรมัส สืบค้นจาก chemspider.com.
- Stanley, AA (2000, 4 ธันวาคม) สรุปการสาธิตเคมีอนินทรีย์ขั้นสูงปฏิกิริยาการสั่น
